Cuando se emplea A y cuando AN

Se emplea cuando el sustantivo que acompaña al artículo empieza por consonante (o una vocal con sonido de consonante).

A car,
A dog.
A useful thing

 Se emplea cuando el sustantivo que acompaña al artículo empieza por vocal (o una consonante con sonido vocal como "h" que no se pronuncia).
An apple.
An Office.
An hour